朱温当上皇帝后，授敬翔为“检校司空，依前太府卿勾当宣徽院事。寻改枢密院为崇政院，以翔知院事。”后来，他迁兵部尚书、金銮殿大学士，坐上了宰相之位，并兼任兵部尚书。敬翔为相十余年，在五代时期是任职时间最长的一位宰相。
敬翔做了宰相不久，原来的妻子便因病而撒手人寰。于是，朱温很快将自己的宠妃刘氏赐给他为妻。作为人称“明主”的朱温关心属下的婚事，原本是件美事，不过敬翔很快发现这并不是件美事，非但不美，而且很丑。
当时，刘氏虽然嫁给敬翔后，却仍然常常与朱温厮混在一起，不分日夜地经常出入朱温的内宫寝殿，“出入卧内如平时”，不仅白天陪侍朱温，甚至有时就留在宫中，经宿不归，这使敬翔十分难堪，不免露出愤懑之色。
但是，这位经过男人多手的刘氏根本不在乎此事，不以为耻、反以为荣地说，“尔以我尝失身于贼乎?尚让，黄家宰相;时溥，国之忠臣。以卿门地，犹为辱我，请从此决矣!”（《新五代史》）。这段话的意思就是说，你以为我曾经失身于贼吗?告诉你，我昔日的男人，尚让当过黄巢的宰相，时溥也算是国家忠臣，以你的门第做我的丈夫，就像是对我的羞辱?今天你不称心，那就休了我，让我离开好啦!
